Beliau mempunyai ijazah sarjana muda dan doktoral dari Universiti Delaware, serta ijazah sarjana dari Universiti Chester Barat[15][21] dan Universiti Villanova. Beliau mengajar bahasa Inggeris dan membaca di sekolah menengah selama 13 tahun, dan juga mengajar remaja bermasalah emosi di hospital psikiatri.

Dari tahun 1993 hingga 2008, Biden adalah seorang pengajar bahasa Inggeris dan penulisan di Delaware Technical & Community College. Sejak tahun 2009, dia telah menjadi profesor bahasa Inggeris di Northern Virginia Community College dan dianggap wanita kedua pertama yang memegang pekerjaan sementara suaminya adalah naib presiden.